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低温电解液的研究

钜大LARGE  |  点击量:1489次  |  2021年07月12日  

电解液在锂离子电池中承担着传递Li+的作用,其离子电导率和SEI成膜性能对电池低温性能影响显著。判断低温用电解液优劣,有3个主要指标:离子电导率、电化学窗口和电极反应活性。而这3个指标的水平,在很大程度上取决于其组成材料:溶剂、电解质(锂盐)、添加剂。因此,电解液的各部分低温性能的研究,对理解和改善电池的低温性能,具有重要的意义。


EC基电解液低温特性相比链状碳酸酯而言,环状碳酸酯结构紧密、作用力大,具有较高的熔点和黏度。但是、环状结构带来的大的极性,使其往往具有很大的介电常数。EC溶剂的大介电常数、高离子导电率、绝佳成膜性能,有效防止溶剂分子共插入,使其具有不可或缺的地位,所以,常用低温电解液体系大都以EC为基,再混合低熔点的小分子溶剂。


锂盐是电解液的重要组成。锂盐在电解液中不仅能够提高溶液的离子电导率,还能降低Li+在溶液中的扩散距离。一般而言,溶液中的Li+浓度越大,其离子电导率也越大。但电解液中的锂离子浓度与锂盐的浓度并非呈线性相关,而是呈抛物线状。这是因为,溶剂中锂离子浓度取决于锂盐在溶剂中的离解作用和缔合作用的强弱。


低温电解液的研究


除电池组成本身外,在实际操作中的工艺因素,也会对电池性能产生很大影响。


(1)制备工艺。Yaqub等研究了电极荷载及涂覆厚度对LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Graphite电池低温性能的影响发现,就容量保持率而言,电极荷载越小,涂覆层越薄,其低温性能越好。


(2)充放电状态。Petzl等研究了低温充放电状态对电池循环寿命的影响,发现,放电深度较大时,会引起较大的容量损失,且降低循环寿命。


(3)其它因素。电极的表面积、孔径、电极密度、电极与电解液的润湿性及隔膜等,均影响着锂离子电池的低温性能。另外,材料和工艺的缺陷对电池低温性能的影响也不容忽视。


总结


为保证锂离子电池的低温性能,需要做好以下几点:


(1)形成薄而致密的SEI膜;


(2)保证Li+在活性物质中具有较大的扩散系数;


(3)电解液在低温下具有高的离子电导率。


此外,研究中还可另辟蹊径,将目光投向另一类锂离子电池——全固态锂离子电池。相较常规的锂离子电池而言,全固态锂离子电池,尤其是全固态薄膜锂离子电池,有望彻底解决电池在低温下使用的容量衰减问题和循环安全问题。


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